前不久，某知名網(wǎng)紅牛奶品牌的兩個批次被檢出不允許添加的丙二醇成分。生活中常常提到的丙二醇特指1,2-丙二醇，是一種低毒類添加劑，在含量不超標的情況下被允許添加到部分糕點和面制品中。而根據(jù)國標要求，丙二醇不得使用在純牛奶中，但為了改善風味，有的廠家仍會違規(guī)添加。丙二醇雖然屬于低毒類添加劑，但長期過量食用可能引起腎臟障礙，引發(fā)中毒，影響神經(jīng)系統(tǒng)，嚴重時可能會失去意識。在糧農(nóng)組織/世衛(wèi)組織專家委員會第十七次報告里，給出了丙二醇的ADI值（每日容許攝入量，指人或動物每日攝入某種化學物質(zhì)對健康無任何已知的不良效應的劑量）是25mg/kg。因此針對1,2-丙二醇的評估有重要意義。

      氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀可有效降低背景干擾，保證定性判斷的準確可靠和定量檢測的高靈敏度，適合于牛奶之類復雜基體的樣品分析，能夠?qū)εＤ袒|(zhì)中微量的丙二醇完成靈敏準確的檢測。本應用中心參考國標《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》檢測方法，使用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀開發(fā)了食品中1,2-丙二醇的應用方法，并對牛奶基質(zhì)中1,2-丙二醇殘留量進行測定，為應對新國標的執(zhí)行提供方法支持。

關(guān)鍵詞：GC-MS/MS、食品、牛奶、1,2-丙二醇、GB 5009.251-2016

實驗部分

儀器

表1 氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀

表2 氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀檢測參數(shù)

試劑及標準品

試劑：無水硫酸鈉，乙醇(CNW)；

純水：18.2 MΩ·cm去離子水（25℃）；

標準溶液：1,2-丙二醇標準品（安譜）。

前處理

采用《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》中前處理方法中第一種方法（糕點、膨化食品、奶片、奶酪、豆制品），乙醇作為提取劑。稱取牛奶至100 mL具塞錐形瓶中，加入無水乙醇，渦旋混勻2 min后振蕩提取40 min，靜置1 h后通過無水硫酸鈉（約2g）過濾，所得濾液進氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。

典型圖譜

1,2-丙二醇的標曲最低點濃度（0. 200μg/mL）的色譜圖，如下所示。

圖2 濃度為0. 200μg/mL的1,2-丙二醇色譜圖（m/z 61）

回收率

對牛奶基質(zhì)分別進行3水平3平行加標的回收率測試，評價方法準確性。根據(jù)標準，在0.6、1、5μg/mL三個濃度水平上進行回收率實驗，平行三次進行測量。

0.6μg/mL牛奶基質(zhì)的回收率及RSD情況如下表所示。測定顯示，1,2-丙二醇在三水平加標回收率均在80-110 %之間，1,2-丙二醇3平行測定濃度的RSD均小于10 %，方法準確性良好。

實際樣品檢測結(jié)果

選用伊利純牛奶作為實際樣品，平行兩次，總離子流圖如圖6所示。對牛奶樣品進行分析，牛奶中未檢出1，2-丙二醇，與國標牛奶中不允許加入1,2-丙二醇一致（國際食品添加劑聯(lián)合專家組（JECFA）制定的丙二醇安全劑量標準是： 每天每公斤體重的攝入量不超過25 mg）。

圖3 牛奶實際樣品總離子流圖

 圖4  牛奶實際樣品結(jié)果圖

結(jié)語

牛奶樣品根據(jù)《GB 5009.251-2016 食品安全國家標準 食品中1，2-丙二醇的測定》進行前處理，采用SIM掃描模式。樣品具有良好的線性（R2=0.9993），對重復性進行考察，0.500 μg/mL、1.0 μg/mL、5.0 μg/mL低中高濃度RSD < 5%。0.6、1、5μg/mL三個濃度水平的加標回收在80-110%之間。牛奶實際樣品中沒有檢出。綜上，采用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀能夠完成牛奶中丙二醇的準確分析。

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l 附錄

設(shè)備與耗材方案

一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標準配置詳情

二、試劑及標準品