德克隆(Dechlorane，DP)以順式與反式德克隆（syn-DP、anti-DP）為主，是一種添加型阻燃劑，已廣泛用于塑料、纖維等高分子材料的阻燃，其具有良好的著色性、熱穩(wěn)定性。歐洲化學(xué)管理署于2018年1月將德克隆列入第18批高關(guān)注化合物清單，它之所以被關(guān)注的主要原因在于其具有與環(huán)境持久性有機(jī)污染物類似的結(jié)構(gòu)，能夠在在環(huán)境中持久存在，可通過大氣遠(yuǎn)距離遷移并沉積等特征。目前，DP已在全球大氣、水體、底泥和室內(nèi)灰塵等各種環(huán)境介質(zhì)中被檢出。我國是《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》首批締約國家，目前德克隆類物質(zhì)已經(jīng)被列入條約中，成為典型的持久性有機(jī)污染物。

      為進(jìn)行該類化合物在環(huán)境中的含量測定，需開發(fā)德克隆的殘留檢測方法。GC-MS/MS方法具有較高的抗干擾能力以應(yīng)對海水及污水的復(fù)雜基質(zhì)，且檢測靈敏度高、準(zhǔn)確性好。本文使用譜育科技自主研發(fā)生產(chǎn)的氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀，通過液液萃取建立了海水及污水中德克隆快速且高靈敏度的檢測方法。

關(guān)鍵詞：GC-MS/MS、環(huán)境、德克隆、DP、添加型阻燃劑、持久性有機(jī)污染物

實(shí)驗(yàn)部分 

標(biāo)準(zhǔn)品、試劑和設(shè)備

      樣品：海水、污水

      標(biāo)準(zhǔn)品：順式/反式德克隆標(biāo)準(zhǔn)品，購自阿爾塔科技有限公司，于-20℃冰箱保存。

      試劑：正己烷為色譜純，氯化鈉為分析純。  

      儀器：GC2000氣相色譜儀、EXPEC 5231三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀。

氣相和質(zhì)譜條件

表1 5231測試條件

監(jiān)測模式為多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)，各化合物監(jiān)測離子如下

圖1 德克隆離子對

樣品前處理

      移取10 mL樣品于加有1 g NaCl 的15mL離心管并搖勻，隨后加入1 mL正己烷震蕩萃取3 min，收集上層萃取液上機(jī)測試。

      增大取樣量后可在分液漏斗中進(jìn)行液液萃取，萃取中分兩次以5 mL正己烷震蕩萃取5 min，收集并合并提取液后氮吹濃縮至1 mL，上機(jī)測試。

線性和靈敏度

      配制系列梯度德克隆化合物的混合標(biāo)樣溶液(2 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL)。以各目標(biāo)物的定量離子色譜峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)物的質(zhì)量濃度(ng/mL)為橫坐標(biāo)擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線，在線性范圍內(nèi)，2種德克隆的線性系數(shù)r均大于0.995。

圖2 2種德克隆的標(biāo)準(zhǔn)曲線

      低濃度德克?。? ng/mL）標(biāo)準(zhǔn)溶液的靈敏度見表3，信噪比如圖2所示，在線性范圍最低點(diǎn)濃度下，各化合物靈敏度良好，滿足檢測需要。

表3 2種德克隆的保留時(shí)間及信噪比

圖3 2 ng/mL 德克隆溶劑標(biāo)各化合物信噪比

重復(fù)性

      選取濃度為10 ng/mL的德克隆標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)進(jìn)樣6次，考察保留時(shí)間和響應(yīng)的重復(fù)性，結(jié)果如圖4所示。

圖4 10 ng/mL 溶劑中德克隆重復(fù)性              圖5 100 ng/mL溶劑中德克隆的TIC圖

結(jié)語

      本文考察了海水及污水中德克隆的線性、精密度、靈敏度等指標(biāo)。結(jié)果表明，德克隆均具有良好的線性，相關(guān)系數(shù)r均大于0.999，測得2 ng/mL的順/反式德克隆信噪比均大于10，10 ng/mL的德克隆峰面積RSD值均小于5%。使用高靈敏度的EXPEC 5231系統(tǒng)，可以對海水及污水中德克隆進(jìn)行靈敏且準(zhǔn)確的定量分析。

      完整報(bào)告下載：GC-MSMS法測定海水及污水中德克隆的含量

• 附錄

設(shè)備與耗材方案

一、EXPEC 5231 系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)配置詳情

二、標(biāo)準(zhǔn)品